ВОЛЬФРА́М -а; м. [нем. Wolfram] Химический элемент (W), тугоплавкий металл серебристо-белого цвета; применяется в металлургии, электротехнике (нити накаливания в электролампах), радиоэлектронике.

◁ Вольфра́мовый, -ая, -ое. В-ая соль. В-ая сталь.

* * *

вольфра́м (лат. Wolframium), химический элемент VI группы периодической системы. Название от немецкого Wolf - волк и Rahm - сливки («волчья пена»). Светло-серый металл, наиболее тугоплавкий из металлов, плотность 19,3 г/см³, t_пл 3380°C. На воздухе при обычной температуре устойчив. Главный минералы - вольфрамит и шеелит. Компонент жаропрочных сверхтвёрдых сталей (инструментальные, быстрорежущие) и сплавов (победит, стеллит и др.); чистый вольфрам используется в электротехнике (нити ламп накаливания) и радиоэлектронике (катоды и аноды электронных приборов).

* * *

ВОЛЬФРАМ - ВОЛЬФРА́М (лат. Wolframium), W (читается «вольфрам»), химический элемент с атомным номером 74, атомная масса 183,85. Природный вольфрам состоит из пяти стабильных изотопов ¹⁸⁰W (0,135 масс.%), ¹⁸²W (26,41%), ¹⁸³W (14,4%), ¹⁸⁴W (30,64%) и ¹⁸⁶W (28,41%).

Конфигурация двух внешних электронных слоев 5s²p⁶d⁴6s². Степени окисления от +2 до +6 (валентности II-VI). Расположен в группе VIВ в шестом периоде периодической системы. Радиус атома 0,1368 нм, радиус ионов W⁴⁺ - 0,080 нм, W⁶⁺ - 0,065-0,074 нм. Энергии последовательной ионизации 7,98, 17,7 эВ, сродство к электрону 0,5 эВ. Электроотрицательность по Полингу 1,7.

История открытия

В 14-16 веках немецкие металлурги при выплавке олова сталкивались с тем, что в ряде случаев при прокаливании оловянной руды с углем большая часть олова оказывается в составе пенистого шлака. Позднее это было объяснено присутствием в оловянной руде SnO₂ (касситерите) примеси вольфрамита OsO₄ (Fe,Mn)WO₄. Название элемента происходит от немецких слов Wolf - волк, Rahm - пена, поскольку он мешал выплавке олова, переводя его в шлак. Оксид вольфрама WO₃ впервые был выделен в 1781 шведским исследователем К. Шееле . Металлический вольфрам был получен через несколько лет испанскими химиками братьями д"Элуяр.

Нахождение в природе

Вольфрам мало распространен в природе, содержание в земной коре 1,3·10^-4% по массе. Основные минералы: вольфрамит и шеелит СaWO₄, который первоначально называли тунгстен (швед. тяжелый камень). В настоящее время в США, Великобритании и Франции для вольфрама используют название «тангстен» и символ Tu.

Получение

Получая вольфрам, вначале из руд выделяют оксид WO₃. Затем WO₃ восстанавливают водородом при нагревании до металлического порошка. Из-за высокой температуры плавления металлического вольфрама получить компактный вольфрам плавлением трудно. Поэтому порошок прессуют, спекают в атмосфере водорода при температуре 1200-1300 °C, затем пропускают через него электрический ток. Металл нагревается до 3000 °C, при этом происходит спекание его в монолитный материал.

Физические и химические свойства

Вольфрам - светло-серый металл. Решетка кубическая объемно центрированная, а = 0,31589 нм (a-модификация). Температура плавления 3380 °C (самый тугоплавкий металл), кипения 5900-6000 °C, плотность 19,3 кг/дм³.

В атмосфере сухого воздуха вольфрам устойчив до 400 °C, при дальнейшем нагревании образуется оксид WO₃. При комнатной температуре реагирует только со фтором. Взаимодействуя со фтором при 300-400 °C, вольфрам образует WF₆. Существует также образующийся при нагревании высшие хлорид (WCl₆ ) и бромид (WBr₆) вольфрама. Получены устойчивые галогениды WHal₅. Устойчивые иодиды в степенях окисления +5 и +6 не получены.

Оксигалогениды WOHal₄ (Hal = F, Cl, Br) получают взаимодействием вольфрама с галогеном при нагревании в присутствии паров воды:

W + H₂O + 3Cl₂ = WOCl₄ + 2HCl

При взаимодействии вольфрама с парами серы или с сероводородом H₂S при температуре 400 °C образуется дисульфид WS₂, так же получают диселенид WSe₃. Нагревая вольфрам в присутствии азота при температуре 1400-1500 °C получают нитрид вольфрама WN₂. Синтезированы карбид вольфрама WC и существующий только при высоких температурах карбид W₂C, дисилицид WSi₂ и пентаборид вольфрама W₂B₅

Вольфрам не реагирует с минеральными кислотами. Для перевода его в раствор используют смесь азотной HNO₃ и плавиковой HF кислот.

Оксид вольфрама WO₃ обладает кислотными свойствами. Ему отвечает слабая нерастворимая вольфрамовая кислота WO₃ H₂O (H₂WO₄). Ее соли - вольфраматы (Na₂WO₄). Известны высокомолекулярные поливольфраматы (изополивольфраматы, гетерополивольфраматы), анионы которых содержат связанные между собой группировки WO₃.

Применение

До 50% W используют в производстве легированных сталей. Твердый сплав победит на 90% состоит из карбида вольфрама WC. Вольфрам - основа нитей ламп накаливания, катодов в электровакуумных приборах, обмоток высокотемпературных печей.

Составить слова из слова вольфрам

МОЛИБДЕ́Н [дэ́], -а; м. [лат. Molybdaenum] Химический элемент (Mo), твёрдый тугоплавкий металл с серебристо-белым блеском (применяется в электротехнической промышленности и в виде сплавов в машиностроении). Проволока из молибдена.

◁ Молибде́новый, -ая, -ое. М-ые руды. М-ая сталь. М-ая проволока.

* * *

молибде́н (лат. Molybdaenum), химический элемент VI группы периодической системы. Название от греческого mólybdos - свинец (по сходству минералов Mo и Pb). Светло-серый металл, плотность 10,2 г/см³, t_пл 2623°C. Химически стоек (на воздухе окисляется при температуре выше 400°C). Главный минерал - молибденит. Более 75% молибдена применяют для легирования чугунов и сталей, используемых в авиа- и автомобилестроении, при изготовлении лопаток турбин и др. Весьма перспективны жаропрочные (для реактивных двигателей) и кислотоупорные (аппараты химической промышленности) сплавы; так, сплав Fe-Ni-Мо стоек ко всем кислотам (кроме HF) до 100°C. Важный конструкционный материал в производстве нитей для электрических ламп и катодов для электровакуумных приборов. Оксиды МоО₂, МоО₃ - катализаторы нефтехимических и других процессов.

* * *

МОЛИБДЕН - МОЛИБДЕ́Н (лат. Molibdaenum), Mo (читается «молибден»), химический элемент с атомным номером 42, атомная масса 95,94. Природный молибден состоит из семи стабильных изотопов:⁹²Мо (15,86% по массе), ⁹⁴Мо (9,12%), ⁹⁵Мо (15,70), ⁹⁶Мо (16,50%), ⁹⁷Мо (9,45%), ⁹⁸Мо (23,75) и ¹⁰⁰Мо (9,62% по массе). Конфигурация двух внешних электронных слоев 4s²p⁶d⁵5s¹. Степени окисления от +2 (валентность II) до +6 (VI) - наиболее характерна. Расположен в группе VIВ в 5 периоде периодической системы элементов.

Радиус атома 0,140 нм, радиус иона Mо³⁺ - 0,083 нм, иона Mо⁴⁺ - 0,079 нм, иона Мо⁵⁺ - 0,075 нм, иона Мо⁶⁺- от 0,055 нм (координационное число 4) до 0,087 (7). Энергии последовательной ионизации 7,10, 16,15, 27,13, 40,53, 55,6 и 71,7 эВ. Работа выхода электрона 4,3 эВ. Электроотрицательность по Полингу (см. ПОЛИНГ Лайнус) 1,8.

История открытия

Открыт в 1778 шведским химиком К. Шееле (см. ШЕЕЛЕ Карл Вильгельм), который прокаливая молибденовую кислоту, получил оксид МоО ₃. Восстановив его углем, он получил молибден. Этот металл был загрязнен углем и карбидом молибдена. Чистый молибден в 1817 получил Й. Берцелиус (см. БЕРЦЕЛИУС Йенс Якоб). Название элемента происходит от греч. «молюбдос» - свинец, так как минерал - молибденовый блеск - внешне похож на свинец и его минерал - свинцовый блеск

Нахождение в природе

Содержание в земной коре 3·10 ^-4 % по массе. В свободном виде молибден не встречается. Известно около 20 минералов молибдена. Важнейшие из них: молибденит (см. МОЛИБДЕНИТ) МоS₂, повеллит (см. ПОВЕЛЛИТ) СаМоО₄, молибдит Fe(MoO ₄)₃.nH₂O и вульфенит (см. ВУЛЬФЕНИТ) PbMoO₄.

Получение

Промышленное получение молибдена начинается с обогащения руд флотационным методом. Полученный концентрат обжигают до образования оксида МоО₃:

2МоS₂ + 7O₂ = 2MoO₃ + 4SO₂,

который подвергают дополнительной очистке. Далее МоО₃ восстанавливают H₂. Полученные заготовки обрабатывают давлением (ковка, прокатка, протяжка).

Физические и химические свойства

Молибден - светло-серый металл с кубической объемно центрированной решеткой типа a-Fe, а = 0,314 нм. Температура плавления 2623°C, кипения 4800°C, плотность 10,2 кг/дм³. Парамагнитен. Механические свойства определяются чистотой металла и предшествующей механической и термической обработкой.

При комнатной температуре на воздухе Mo устойчив. Начинает окисляться при 400°C. Выше 600°C быстро окисляется до триоксида МоО₃. Этот оксид получают также окислением дисульфида молибдена МоS₂ и термолизом молибдата аммония (NH₄)₆Mo₇O₂₄.4H₂O.

Мо имеет оксид молибдена (IV) МоО₂ и ряд оксидов, промежуточных между МоО₃ и МоО₂.

С галогенами (см. ГАЛОГЕНЫ) Mo образует ряд соединений в разных степенях окисления. При взаимодействии порошка молибдена или МоО₃ с F₂ получают гексафторид молибдена МоF₆, бесцветную легкокипящую жидкость.

Mo (+4 и +5) образует твердые галогениды МоHal₄ и МоHal₅ (Hal = F, Cl, Br). С иодом известен только дииодид молибдена MoI₂.

Mo образует оксигалогениды: MoOF₄, MoOCl₄, MoO₂F₂, MoO₂Cl₂, MoO₂Br₂, MoOBr₃ и другие.

При нагревании молибдена с серой (см. СЕРА) образуется дисульфид молибдена МоS₂, с селеном (см. СЕЛЕН) - диселенид молибдена состава MoSe₂. Известны карбиды молибдена Mo₂C и MoC - кристаллические высокоплавкие вещества и силицид молибдена МоSi₂.

Особая группа соединений молибдена - молибденовые сини (см. МОЛИБДАТЫ). При действии сернистого газа, цинковой пыли, алюминия или других восстановителей на слабокислые (рН 4) суспензии оксида молибдена образуются ярко-синие вещества переменного состава: Мо₂О₅·Н₂О, Мо₄О₁₁·Н₂О и Мо₈О₂₃·8Н₂О.

Mo образует молибдаты, соли не выделенных в свободном состоянии слабых молибденовых кислот, хН₂О·уМоО₃ (парамолибдат аммония 3(NH₄)₂O·7MoO₃·zH₂O; СаМоО₄, Fe₂(МоО₄)₃ - встречаются в природе). Молибдаты металлов I и III групп содержат тетраэдрические группировки [МоО₄].

При подкислении водных растворов нормальных молибдатов образуются ионы MoO₃OH^-, затем ионы полимолибдатов: гепта-, (пара-) Мо₇О₂₆^6-, тетра-(мета-) Мо₄О₁₃^2-, окта- Мо₈О₂₆ ^4- и другие. Безводные полимолибдаты синтезируют спеканием МоО₃ с оксидами металлов.

Существуют двойные молибдаты, в состав которых входят сразу два катиона, например, М⁺¹М⁺³(МоО₄)₂, М⁺¹₅М⁺³(МоО₄)₄. Оксидные соединения, содержащие молибден в низших степенях окисления - молибденовые бронзы, например, красная K_0,26MoO₃ и синяя К_0,28МоО₃. Эти соединения обладают металлической проводимостью и полупроводниковыми свойствами.

Применение

Молибден используется для легирования сталей, как компонент жаропрочных и коррозионно стойких сплавов. Молибденовая проволока (лента) служит для изготовления нагревателей для высокотемпературных печей, вводов электрического тока в лампочках. Соединения молибдена - сульфид, оксиды, молибдаты - являются катализаторами химических реакций, пигментами красителей, компонентами глазурей. Гексафторид молибдена применяется при нанесении металлического Mo на различные материалы МоSi₂ используется как твердая высокотемпературная смазка. Mo входит в состав микроудобрений. Радиоактивные изотопы ⁹³Mo (T_1/2 6,95 ч) и ⁹⁹Mo (T_1/2 66 ч) - изотопные индикаторы.

Физиологическое значение

Микроколичества Mo необходимы для нормального развития растений.

Составить слова из слова молибден